DMF是有機(jī)合成中廣泛使用的溶劑之一,也稱為通用溶劑。NaH是有機(jī)合成中最常用的強(qiáng)堿之一。DMF和四氫呋喃是最常用的溶劑。由于部分締合的溶解度,NaH和DMF最有可能一起使用。由于NaH中的H是具有強(qiáng)還原性的活性負(fù)H離子,因此容易產(chǎn)生氫氣并引起爆炸。此外,NaH和氧化劑也會發(fā)生劇烈反應(yīng),導(dǎo)致燃燒或爆炸。由于NaH在遇到濕氣和濕氣時具有高度腐蝕性,會產(chǎn)生氫氧化物,因此在工藝研究和開發(fā)中應(yīng)避免使用,用其他堿替代,或應(yīng)盡量減少使用等效物。
使用干燥和無水DMF是否危險?
在美國,《化學(xué)與工程新聞》報道了一起NaH和DMF爆炸事故。經(jīng)證實(shí),用NaH爆炸的DMF已經(jīng)干燥,因此排除了水與氫化鈉反應(yīng)的可能性。重復(fù)驗證的模擬實(shí)驗表明,兩種方法可在26°C下自動升溫,在40-50°C之間快速升溫,并在75-80°C之間變得更強(qiáng)烈。因此,DMF中的NaH具有潛在危險。
除了DMF中NaH的潛在風(fēng)險外,當(dāng)使用DMSO時,還存在在特定溫度下發(fā)生不受控分解反應(yīng)的風(fēng)險(這兩種溶劑不應(yīng)與其他強(qiáng)堿結(jié)合)。如果喂食順序不小心,也會非常危險。因此,最好使用具有NaH*的四氫呋喃等溶劑。使用。
使用NaH的注意事項
稱量NaH時,應(yīng)佩戴口罩,以防止灰色粉末的強(qiáng)堿。稱重時,只能使用一個牛角勺,而不是金屬勺;由于其吸濕性,稱重、轉(zhuǎn)移和進(jìn)料時始終注意密封,但反應(yīng)系統(tǒng)無法密封。如果使用NaH,反應(yīng)溶液應(yīng)提前干燥,反應(yīng)瓶也應(yīng)提前干燥;通常,非質(zhì)子溶劑如THF通常用作溶劑。通常,將底物溶解在溶劑中,并在惰性氣體氣氛下多次少量添加到反應(yīng)體系中。下落后留下的少量NaH可用乙醇猝滅。